Crie um novo grupo de impostos: Menu Lateral -> Cadastros -> Grupo de impostos e clique em Adicionar Grupo de impostos

Ajuste todos os campos de impostos do novo grupo, para sua necessidade.
Como usar esse grupo na emissão?
No Emissor de NF-e, adicione os produtos normalmente. No campo Grupo de Impostos, selecione o novo criado:

Pronto, esse novo grupo irá substituir a configuração original do produto.